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  污水措置手艺篇:看高级氧化法是若何措置农药废水的  
     
发布时间:2016/9/5 10:37:07 来源: 阅读次数:
 

发电机组资讯信息:
电力测试仪器资讯:农药废水达标处理难度较大年夜,原因在于该类废水水量小、毒性大年夜,含有高浓度有毒有机污染物、成分复杂、难降解物质较多,且无机盐浓度较高。农药废水所含有机物大年夜多为致畸、致癌、致突变物质,危害性极大年夜,如随意排放会致使水质污染加剧,一体式直流高压发生器并威胁人类健康。农药废水具有较高的毒性和盐度。

微生物无法生存,故不适合采用生物法对其进行直接处理,即使采用生物法处理也很难达到排放标准。今朝,运用合适的预处理技术使农药废水的可生化性进步、毒性降低是农药废水处理的关键。由于高级氧化方法反应快速彻底、没有选择性,因而作为预处理手段具有较大年夜的上风。高级氧化方法作为废水预处理方法的研究已经成为一大年夜热门,尤其是对高浓度有机废水的预处理。高级氧化方法的共同特点是能天生具有强氧化性的羟基自由基(%26bullOH),%26bullOH氧化降解有机物,终极降解产物为H2O和CO2。这种方法有诸多优点: (1)反应中可产生大年夜量活泼%26bullOH以及其他自由基,氧化能力很强。

且可作为中间产物诱发后面的链式反应; (2)%26bullOH与废水中的污染物直接反应,无二次污染; (3)该方法便于操纵,可氧化处理某些微量有机物,以达到不同的处理方针; (4)能独自降解废水,也能联合其他高级氧化方法或生物工艺使用,降低处理本钱。但由于农药废水自身的特别性质,高级氧化法在应用上仍有很多缺陷,如用度高、规模小等。今朝主要的高级氧化方法有:空气氧化法、光催化氧化法、超临界水氧化法、电催化氧化法和臭氧氧化法等。近年来,微波和超声在环境领域中的应用受到研究者的关注,并且已成功应用于废水、废气、固废的处理方面。关于微波或超声方法与高级氧化方法联用处理农药废水的研究也越来越多。

笔者先容了几种高级氧化方法的工作原理和研究现状,以及它们与微波和超声方法联用的新进展,并对未来如何更好地处理农药废水提出了建议。1用于农药废水处理的高级氧化方法 1.1湿空气氧化法(WAO 湿空气氧化法对毒性大年夜、难生物处理的高浓度废水有较好的处理效果,适于处理COD超过mg/L的废水。湿空气氧化法的基本原理是将农药废水置于高温高压条件下,连续向其中通进空气,将废水中呈溶解状态或悬浮态的有机物和还原态无机物氧化为小分子有机物和无机物等无毒物质。废水中的含磷有机物变为磷酸,硫化氢和有机硫化合物转化为硫酸。湿空气氧化反应主要属于自由基链反应。

分子态氧参与构成各类自由基。湿空气氧化法可用于终端处理,也可用在生物处理的预处理阶段,可有效往除难生物降解的污染物。但该方法也有必然的局限性: (1)需在高温高压条件下进行,存在设备腐蚀和平安方面的题目,设备系统的一次性投资大年夜; (2)反应必须始终连结高温高压,只适于高浓度小流量的废水处理; (3)即使在高温高压条件下,对多氯联苯、小分子羧酸的往除效果也不理想; (4)处理的有机磷废水(除乐果、马拉硫磷废水以外)浓度都偏低; (5)湿空气氧化过程中可能会产生毒性更强的中间产物。因此。

其在产业应用上有必然的限制。针对这些题目,人们提出了一些具体的改进措施,如在传统的湿空气氧化工艺中添加催化剂来降低反应所需的温度及压力,加快反应速率,减少设备腐蚀程度和本钱。今朝应用于WAO的催化剂主要有过渡金属及其氧化物、复合氧化物和盐类等。湿空气氧化法是美国Zimmerman公司于1956年发明的,已在产业上取得应用,主要用于处理造纸黑液。到20世纪80年代,湿空气氧化法作为一种可处理有毒难降解废水的技术受到大年夜家的关注。曹宇使用湿式氧化法及自制催化剂处理氟磺胺草醚农药废水,n(Ti):n(Ce)为2:1时往除效果最佳,试验温度为250℃、反应3h后。

对应的COD往除率为68%。QinglinPeng等使用CuO-ZrO2-La2O3/ZSM-5作催化剂,利用湿空气氧化法处理二甲酯废水,COD往除率可以达到98.7%,而在不加催化剂的情况下往除率仅能达到35.8%。两者的反应条件均为:温度240℃、压力3.5MPa、V(O2):V(废水)=250:1,进水pH=7。BinxiaZhao等使用MnOx-CeO2为催化剂,n(Mn):n(Mn+Ce)=0.7时催化剂的活性最高,采用湿空气催化氧化法处理吡虫啉农药废水(催化剂为4g/L、温度为190℃、O2分压为1.6MPa、进水pH为7、持续时间60min),COD往除率约为89.3%。

1.2光催化氧化法 光催化氧化法分为均相光催化和非均相光催化两类。均相光催化主要指UV/Fenton法。研究者将紫外光引进Fenton反应,大年夜幅度进步了反应速率,且减少了Fe2+和H2O2的用量。非均相光催化法是利用光照射半导体材料,将光能转化为化学能,促进有机物的合成与分解。其催化剂多为N型半导体材料,常见的有TiO2、ZnO、SnO2和Fe2O3。1976年J.H.Carey首次采用光催化氧化法处理水中的有机污染物,其中纳米TiO2以活性好、热稳定性好、价格便宜等特点最受重视,是最常用的光催化剂。光催化氧化降解有机磷农药的研究较早。

国表里已有不少报道。陈国猛研究了紫外/高铁酸盐处理有机磷农药废水,最佳pH为9.0,分别向10.0mg/L丙溴磷溶液中加进250%26mumol/L高铁酸盐,5.0mg/L草甘膦溶液中加进300%26mumol/L高铁酸盐,均能获得最佳的往除效果,往除率分别为62.36%、82.05%;草甘膦溶液中的COD往除率可达60%。孙宏伟使用Au-Pd润色后的TiO2纳米管,经过4h的紫外光照,马拉硫磷降解率可达98.2%,TOC往除率升至50.7%。C.A.Augustine等采用UV/TiO2/H2O2工艺(TiO21.5g/L、H2O2100mg/L、pH=6、照射时间300min)降解农药废水,COD和TOC往除率分别为53.62%、21.54%。

马凤霞等考察了紫外光照下多金属氧酸盐对有机磷农药的光催化降解行动,实验发现采用%26alpha-H4SiW12O40时对硫磷溶液降解效果最好,最佳条件:%26alpha-H4SiW12O40的用量为0.7g/L,pH为2.0,500W荧光灯照射60min,对硫磷降解率达到92.5%。均相光催化氧化法可使有机污染物完全矿化和无害化,处理污染水体效率高。但同时也受到一些限制,如处理本钱高,处理后的水呈较强的酸性,出水含有大年夜量铁离子需进行后续处理以回收催化剂。非均相光催化法对水中尽大年夜多数的污染物处理效果较好,直至转
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